比較常見的幾類熱塑性彈性體介紹

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熱塑性彈性體(TPE)的定義

熱塑性彈性體(TPE)是指在常溫下具有固化橡膠的性質(zhì)(即彈性體的性質(zhì)),在高溫下又可以塑化變形的高分子材料。它可以用塑料加工設(shè)備加工成型,如注塑成型、擠出成型、吹塑成型、壓延成型、T-Die流延成型等,具有比傳統(tǒng)硫化橡膠更為快速的加工方式制造成品,且有質(zhì)輕(密度低)、環(huán)保(可回收、燃燒無毒)、使用壽命長(可較傳統(tǒng)橡膠達(dá)5~10倍以上)、加工變化度大、制品總成本低等優(yōu)點。在各行業(yè)中,逐漸被廣泛使用。

TPE的種類:

TPE的種類很多。TPE含有硬質(zhì)段及軟質(zhì)段,分類的方法通常是以影響最大的主鏈分子構(gòu)造的差異來分幾大類,再以軟質(zhì)段、硬質(zhì)段的分子固定方式的不同細(xì)分。可形成軟質(zhì)段的分子包括以下的橡膠:聚丁二烯(BR)、聚異戊二烯(IR)、天然橡膠(NR)、乙烯丙烯橡膠(EPDM)、丁基橡膠(IIR)、聚異丁烯、聚乙烯聚丁烯、非結(jié)晶性聚乙烯、聚醚、聚酯等。

另一方面,形成硬質(zhì)段的分子可使用以下塑料:聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、間規(guī)聚合1,2聚丁二烯、反式1,4聚異戊二系、聚氨酯、聚酯、聚酰胺等。

TPE的另一種分類法,依據(jù)構(gòu)造的差異分為純TPE及混摻TPE。純TPE是指一個分子鏈中,既有軟質(zhì)段與硬質(zhì)段的共價結(jié)合,在經(jīng)聚合或縮聚合而成之高分子聚合物;混摻型TPE則是將作為軟質(zhì)段的橡膠成分,與作為硬質(zhì)段的塑料成分,二者混摻制成,以苯乙烯系及氯系TPE為主流,用途逐漸擴(kuò)大。

TPE的性能比較:

1.TPU(熱塑性聚氨酯):

TPU主要由(1)短鏈二醇與異氰酸酯反應(yīng)所得PU作硬質(zhì)段,(2)長鏈二醇與異氰酸酯反應(yīng)所得PU作軟質(zhì)段,二者構(gòu)成直鏈狀多嵌段的共聚物即為TPUTPU主要依其軟質(zhì)段之聚醇分兩大系列:聚醚系及聚酯系,然后可內(nèi)細(xì)分為PTMGPEGpolyoxyethylene glycol)、PPGpolyoxypropylene glycol)、ADPAdipic ester系)、PCLcaprolacton系)、PCpolycarbonate系)等。PU的硬質(zhì)段所用的二異氰酸酯亦有許多種,但適于TPU的硬質(zhì)段則很少。最重要的二異氰酸酯則為MDITDI

TPU在性能及加工工藝上有以下主要特點:

比較常見的幾類熱塑性彈性體介紹

2.TPO(聚烯烴彈性體):

TPO的硬質(zhì)段為PPPE等聚烯烴,軟質(zhì)為EPDM(三元乙丙膠)等橡膠,將兩者良好的混摻即得TPO

由于TPO與軟質(zhì)或硬質(zhì)聚烯烴的差異又是并不明顯,故難以下正確定義。TPO一般專指單純將聚烯烴與橡膠進(jìn)行物理性混摻,使橡膠以微細(xì)粒子形態(tài)分散于聚烯烴基材中而成。此時所用的橡膠粒子可以是未加硫或已部分加硫的。若是使用已部分加硫的橡膠,TPO的性質(zhì)會較好,但若加硫程度太高,則在聚烯烴中的分散變劣,使TPO性質(zhì)降低,故橡膠的加硫程度要謹(jǐn)慎控制。若于混摻過程,同時使橡膠起加硫反應(yīng)而制成之TPO,則稱為TPV(動態(tài)加硫型TPO)。

另一類TPO,則于聚合反應(yīng)器中,將硬質(zhì)段部分與軟質(zhì)段部分直接以共價鏈聚合而得,此類TPOmetallocene(茂金屬)觸媒聚合而成,另稱為M-POE,因不需混摻的成本且易控制聚合度及接枝率,因此在性能及價格上應(yīng)較傳統(tǒng)TPO具競爭力。

TPO在性能及加工工藝上有以下主要特點:

優(yōu)點:比重最小、價格低;耐寒/熱型、耐酸/堿性佳(僅次于TPEE);耐候性、耐臭氧性、電氣絕緣性佳;加工性佳、易成型大型制品。

缺點:易受非極性溶劑,如汽油、芳香族溶劑侵蝕;抗拉強(qiáng)度低(可以填料補(bǔ)強(qiáng));壓縮永久變形度大;耐磨性及拉伸回彈性差。

3.TPV (動態(tài)硫化聚烯烴彈性體)

TPV是用雙螺桿擠出等擠出混合設(shè)備進(jìn)行混合擠出時,同時使橡膠加硫而制成的TPO,軟質(zhì)段的加硫橡膠粒子,可微細(xì)的分散于硬質(zhì)段的聚烯烴基材中。

TPV可依硬質(zhì)段與軟質(zhì)段的種類與組合的不同,而有許多種類規(guī)格,但最具代表性的則是PP-EPDM系,接著陸續(xù)有PP-NBRPP-ACMPP-NRPP-IIRPE-EPDMPE-NRPA-NBRPA-ACMPVC-NBR等系列TPV

PP-EPDM系所用加硫劑為酚醛樹脂系,促進(jìn)劑為氯化亞錫,形成直徑為數(shù)μmEPDM粒子(軟質(zhì)段),分散于PP基材(硬質(zhì)段)中。橡膠粒徑愈細(xì),抗拉強(qiáng)度與斷裂伸長率即愈大;PP量愈大,硬度、拉伸強(qiáng)度亦隨之增加。

推薦閱讀TPV的基本性能及影響因素(一)

TPV在性能及加工工藝上有以下主要特點:

優(yōu)點:壓縮永久變形量為TPE中最低;機(jī)械性質(zhì)較TPO佳,且硬度較TPO低;耐油性、耐候性及耐熱性佳;環(huán)保、無毒、可回收、可用于醫(yī)療器材。

缺點:耐磨性較橡膠、TPU差;價格遠(yuǎn)較TPO高;加工性一般,表面有時易有流痕;無透明性。

4.TPS(聚苯乙烯系彈性體):

聚苯乙烯系彈性體可分為兩大類:聚苯乙烯及橡膠(丁二烯、異戊二烯、丁烯/乙烯、丁烯/丙烯)的嵌段共聚物,及以此為基材與聚烯烴、增塑劑物理共混制成的共混物。聚苯乙烯系共聚物中,分子的硬質(zhì)段為PS,軟質(zhì)段為聚丁二烯或聚異戊二烯等,代表性商品有SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)、SIS(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)及將之氫化后而成之SEBS(苯乙烯-乙烯、丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)與SEPS(苯乙烯-乙烯、丙烯-苯乙烯嵌段共聚物)。

TPS的應(yīng)用依其結(jié)構(gòu)及物理性能而有區(qū)別,一般苯乙烯含量為:15-40%,性質(zhì)會依苯乙烯含量,橡膠微相構(gòu)造及組成、分子量、分子量分布及是否接官能基等因素的不同,而有很大的變化。SBSSIS因分子中具有雙鍵結(jié)合,易受氧、臭氧、紫外線影響,SEBSSEPS則無此顧慮,因此以SEBS/SEPS為基材的共混物,在工程材料上有許多應(yīng)用,惟其耐油性不佳。

TPS在性能及加工工藝上有以下主要特點:

優(yōu)點:制成品的物性范圍廣,易加工;較其他TPE柔軟易拉伸,接近橡膠及硅膠觸感,硬度為TPE中最低;伸長率最高、回彈性最好;可充當(dāng)許多工程塑料的相容劑及改性劑;環(huán)保、可回收、無毒、低價格(SBS系)。

缺點:SBS系列、耐熱、耐候性能差;成品耐污性、耐磨性、耐油性皆差;拉伸強(qiáng)度較PVC差、無法以高頻波接著;低硬度成品有時易出油;SEBS/SEPS系成品,不易印刷接著。

5.TPEE(聚醚酯彈性體)

TPEE分子中的硬質(zhì)段為聚酯,軟質(zhì)段為Tg值低的聚醚或聚酯,為多嵌段共聚物。

TPEE依分子構(gòu)造的不同可分為:

a.聚酯、聚醚型:硬質(zhì)段是芳香系結(jié)晶性聚酯,軟質(zhì)段則是聚醚;

b.聚酯、聚酯型:硬質(zhì)段是芳香系結(jié)晶性聚酯,軟質(zhì)段則是脂肪族聚酯;

c.液晶型TPEE:硬質(zhì)段是剛直的液晶分子,軟質(zhì)段為脂肪族聚酯。

以上三種TPEE中,最常用且需求量最多的是聚酯、聚醚型TPEE,硬質(zhì)段以PBT為代表,軟質(zhì)段聚醚則以PTMG為代表。因PBT具耐熱型,結(jié)晶速度大,而PTMG則具低玻璃移點Tg,故此種TPEE的成型性優(yōu),并有平衡的物性及高耐熱性。

作為熱塑性彈性體,TPEE能發(fā)揮其機(jī)能的范圍為高硬度范圍。在低硬度范圍,因鏈長數(shù)目小(3以下),硬質(zhì)段會溶解在軟質(zhì)段中而存在中間層,因此微相分離不完全,也就無法具完全的彈性體機(jī)能,故TPEE低硬度制品不易獲得。

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TPEE在性能及加工工藝上有以下主要特點

優(yōu)點:耐熱性最高、耐荷重大、回彈性高;反覆疲勞特性優(yōu)且性質(zhì)強(qiáng)韌;低溫?fù)锨暂^TPU更佳;耐油/耐藥品/耐化學(xué)溶劑性佳。

缺點:不易獲得低硬度制造加工條件較窄,須較精密加工機(jī)器價格昂貴。

6.TPA(聚酰胺彈性體)

TPA是以聚酰胺為硬質(zhì)段,Tg值低的聚醚或聚酯為軟質(zhì)段,所構(gòu)成的多嵌段共聚物。聚酰胺的成分可為尼龍6666101112等,但以尼龍612占重要部分。軟質(zhì)段的成分為聚醚二醇或聚酯二醇的長鏈聚醇。影響TPA物性最大的,是硬質(zhì)段、軟質(zhì)段的比率與種類。隨著軟質(zhì)段的增加,其伸長變長,應(yīng)力則變小。

TPA在性能及加工工藝上有以下主要特點:

優(yōu)點:良好加工成型性(少資料,頂出性質(zhì)、尺按定性佳);具尼龍般強(qiáng)韌性質(zhì)及耐磨耗性;耐熱性、耐油性佳;低溫耐沖擊性佳。

缺點:橡膠彈性不足;易沸水水解;價格昂貴;回收料易變色。

  • TPV/TPE業(yè)務(wù)助理
  • weinxin
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