蒙脫土納米材料改性聚丙烯

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研究者利用無(wú)機(jī)層狀硅酸鹽礦物--蒙脫土具有天然的納米硅氧化四面體的片狀結(jié)構(gòu),進(jìn)行插層聚合式與聚合物熔體作用,使之被剝離為納米尺度的片層并均勻分散到聚合物基體中,從而形成聚合物納米材料。

由于蒙脫土為層狀無(wú)機(jī)納米復(fù)合材料,從結(jié)構(gòu)觀點(diǎn)來(lái)看,這種高聚物/層狀無(wú)機(jī)納米復(fù)合材料包括插層型和剝離型兩種復(fù)合類型,其結(jié)構(gòu)示意圖見(jiàn)下圖。圖中粗體直線代表層狀硅酸鹽基本結(jié)構(gòu)單元(晶片)的橫切面,彎曲的細(xì)線代表高分子鏈。由此可知,插層型納米塑料中層狀硅酸鹽在近程仍保留其層狀有序結(jié)構(gòu)(一般10-20層),而遠(yuǎn)程是無(wú)序的。剝離型納米塑料中層狀硅酸鹽有序結(jié)構(gòu)皆被破壞,因此,二者在性能上有很大差異。

蒙脫土納米材料改性聚丙烯

聚合物層狀無(wú)機(jī)納米復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)示意圖

在插層型納米塑料中,聚合物插層進(jìn)入硅酸鹽片層間,蒙脫土的片層間距雖有擴(kuò)大,但片層仍然具有一定的有序性。在剝離型納米塑料中,蒙脫土的硅酸鹽片層完全被聚合物打亂,無(wú)規(guī)分散在聚合物基體中的是一片一片的硅酸鹽單元片層,此時(shí),蒙脫土片層與聚合物實(shí)現(xiàn)了納米尺度上的均勻混合。由于高分子鏈運(yùn)輸特性在層間受限,空間與層外自由空間有很大的差異,因此插層型納米塑料可作為各向異性的功能材料,而剝離型納米材料具有很強(qiáng)的增強(qiáng)效應(yīng),是理想的強(qiáng)韌型材料。

由于聚合物基體與粘土片層的良好結(jié)合和粘土片層的平面取向作用,納米塑料表現(xiàn)出良好的尺寸穩(wěn)定性和很好的氣體阻隔性。其高阻隔性原理示意如下圖所示。

蒙脫土納米材料改性聚丙烯

高阻隔性原理示意圖

有研究者制備的蒙脫土尼龍6(nc-PA6)膜與通用尼龍6膜比較有很好的對(duì)氧氣和水蒸氣的阻隔性,對(duì)氧的透過(guò)率可降低2/3。膜的性能比較如下表所示。

nc-PA6薄膜性能指標(biāo)

性能PA6膜nc-PA6腸衣膜
拉伸強(qiáng)度(縱/橫)/MPa33/5380/56
熱收縮率(縱/橫,190℃,10min)/%3.0/3.03.0/3.0
拉伸斷裂伸長(zhǎng)率(縱/橫)/%332/368380/212
撕裂強(qiáng)度(縱/橫)/kN/m116.0/151.7150.8/165.7
水蒸氣透過(guò)系數(shù)(38℃,90%RH)/(g·cm/m2·s·Pa×105)2.11.7
氧氣透過(guò)系數(shù)(23℃,60%RH)/( cm3·mm/m2·24h·Pa×105)1.440.58

由上表中的數(shù)據(jù)可以看出,用層狀納米無(wú)機(jī)材料改性聚丙烯膜會(huì)改善膜的阻隔性,因此這對(duì)于聚丙烯包裝材料來(lái)說(shuō)是一種很好的改性方法。

利用這種蒙脫土納米聚丙烯可用于生產(chǎn)各種聚丙烯制品,如聚丙烯管材、棒材等。將這種納米材料與無(wú)規(guī)共聚聚丙烯(PP-R)管材相比,具有更好的化學(xué)穩(wěn)定性,抗沖擊性,衛(wèi)生環(huán)保性,高溫穩(wěn)定性,抗抽取性,加工性和經(jīng)濟(jì)性。這種材料的收縮性小,抗蠕變性能優(yōu)異,在60-70℃的溫度下,它的耐蠕變開(kāi)裂壽命可達(dá)到50年以上。下表為這種聚丙烯管材的部分性能指標(biāo)。

納米PP-R管材的性能指標(biāo)

性能指標(biāo)測(cè)試方法
密度/kg/m30.93ISO 1183
溶體流動(dòng)速率/g/10min0.33
沖擊強(qiáng)度/Kj/m24623℃、缺口
擺錘沖擊強(qiáng)度/ Kj/m211-10℃、缺口
拉伸屈服強(qiáng)度/N/mm230ISO 527
拉伸斷裂強(qiáng)度/ N/mm233
彈性模量/ N/mm21070
彎曲模量/ N/mm21540ASTM D790
維卡軟化溫度(10N)/℃155ISO 306/A
熔點(diǎn)(DSC)/℃169ISO 3146
線性膨脹系數(shù)/K-11.5*104DIN 53752
熱導(dǎo)率/W/(m·K)0.24DIN 52615

 

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